Năm 2004, khi đóng chung Mr. & Mrs. Smith, Brad Pitt đã không thể rời mắt khỏi người bạn diễn quyến rũ Angelina Jolie, dù vào thời điểm đó, anh vẫn là chồng của Jennifer Aniston. Sau này, khi nói về chuyện tình của mình, Angelina Jolie đã không ngần ngại khi "ám chỉ" rằng Jennifer Aniston chỉ như một người bạn thân với Brad Pitt.

Tháng 7/2005, để quảng bá cho Mr. & Mrs. Smith, Jolie - Pitt cùng thực hiện một bộ ảnh gia đình cho tạp chí W. Hình ảnh này đã làm Jennifer Aniston phải đau lòng. "Cả thế giới sốc và tôi cũng vậy" - nữ diễn viên xinh đẹp chia sẻ trên Vogue.

Tháng 11/2006, không lâu sau khi hoàn tất thủ tục ly hôn với Jennifer Aniston, Brad Pitt đã xây dựng một cuộc sống gia đình mới với Angelina Jolie. Brad thể hiện hình ảnh một ông bố mẫu mực khi cùng Angelina đưa 2 người con nuôi là Maddox và Zahara đến Ấn Độ - nơi Jolie đang quay A Mighty heart.

Tháng 11/2006, Jolie - Pitt bất ngờ đến Việt Nam. 1 năm sau đó, họ quay lại và nhận nuôi cậu bé Pax Thien (3 tuổi).

Angelina Jolie và Brad Pitt đầy say đắm trên thảm đỏ liên hoan phim Quả cầu vàng 64, tháng 1/2007.

Tháng 1/2007, khi Brad Pitt đang quay The curious case of Benjamin Button, anh và Jolie đã bỏ ra 3,5 triệu USD để mua một ngôi nhà được xây dựng từ thập niên 1830 ở khu phố Pháp, New Orleans.

Jolie - Pitt xuống phố cùng 2 cô con gái hồi tháng 2/2007. Đây là lúc mà Shiloh - cô con gái chung đầu tiên của cặp đôi này đã được gần 1 tuổi. Shiloh chào đời ở Swkopmund, Namibia. Jolie - Pitt đã bán hình ảnh đầu tiên của con cho tạp chí Hello! của Anh với giá 3,5 triệu USD.

Jolie - Pitt trong buổi ra mắt Ocean's 13 tại liên hoan phim Cannes tháng 5/2007. Vào thời điểm đó, Brad Pitt chia sẻ chưa có kế hoạch nhận con nuôi mới. Tuy nhiên, 2 người sẽ sẵn sàng đưa tay ra nếu gặp ai đó mà họ thực sự muốn.

Đại gia đình trong một buổi đi mua sắm ở New York, tháng 8/2007.

Gia đình Jolie - Pitt ở Venice, Italy, tháng 12/2007. Trong một cuộc phỏng vấn, Brad Pitt tiết lộ bí quyết giữ "lửa tình yêu" giữa 4 đứa trẻ: "Không có bí mật trong gia đình tôi. Chúng tôi luôn nói với bọn trẻ: "Bố mẹ đi hôn nhau". Chúng không thích lắm nhưng chúng tôi cần có thời gian đó".

Khoảnh khắc say đắm của Jolie - Pitt tại một lễ trao giải hồi tháng 1/2008. "Tôi may mắn khi có Brad. Anh ấy là một quý ông và cũng là một người đàn ông thực thụ" - Angelina Jolie phát biểu.

Jolie tham dự buổi ra mắt Kungfu Panda tại liên hoan phim Cannes hồi tháng 5/2008 với chiếc bụng bầu 7 tháng, dự kiến là sinh đôi.

Tháng 7/2008, Jolie - Pitt bán hình ảnh đầu tiên của cặp sinh đôi Knox và Vivienne cho tạp chí Hello! với giá 14 triệu USD.

Đại gia đình Jolie - Pitt tháng 1/2009 tại Narita, Nhật Bản.

Jolie - Pitt trên thảm đỏ Oscar tháng 2/2009.

Jolie - Pitt tìm thấy mối quan tâm chung trong các hoạt động từ thiện.

Jolie - Pitt cùng cậu con trai Maddox tham dự buổi ra mắt phim Invictus ở Beverly Hills, tháng 12/2009. Maddox là cậu con nuôi đầu tiên của Angelina Jolie và với cô, cậu bé luôn có một ý nghĩa đặc biệt.

Jolie - Pitt là cặp đôi mặc đẹp nhất trên thảm đỏ lễ trao giải Quả Cầu Vàng tháng 1/2011.

Angelina Jolie bị chỉ trích là "vô duyên" với tư thế tạo dáng khoe chân trên thảm đỏ Oscar tháng 2/2012.

Tháng 4/2012, Angelina Jolie xuất hiện với chiếc nhẫn đính hôn trên tay. "Đó là một lời cam kết về tương lai và những đứa trẻ vui mừng với tin đó" -